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石蜡中稠环芳烃试验法原来是这样的

时间:2021-08-09 浏览次数:98

石蜡中稠环芳烃试验法是根据国标GB/T7363-1987进行的,本方法适用于检验食品用石蜡中稠环芳烃,以紫外吸光度表示。根据以下标准,可以选择上海密通SYP-7363石蜡中稠环芳烃试验器进行测定.

1方法概要

本方法是用二甲亚砜为溶剂,抽出石蜡中芳烃,再用异辛烷反抽提出溶于二甲亚砜中的芳烃。浓缩至每毫升异辛烷中相当于含l克试样的浓度,测定其紫外吸光度。若测定值超过极限值,再用氢硼化钠处理,经氧化镁一硅藻土吸附,分离出稠环芳烃,再测定紫外吸光度。如测定值仍大于极限值,则报告未通过。无论是第一次或第二次测定值不大于极限值,可报告通过。

2仪器与材料

2.1

分液漏斗:容量为25050010002000毫升,带有聚四氟乙烯塞。

2.2容器:500毫升底部有一18/30锥形磨口,容器上部有一合适的通氮气用接头。磨口上侧须有玻璃钩(见图1)o

4一半融玻璃板

国家标准局19070305批准

2.3色谱柱:长180毫米,内径157±O.1毫米,下部带有一块粗孔半融玻璃板,在上端有一1830锥形磨口,磨口下侧须带有玻璃钩(见图1)。

2.4

垫圈片:直径为50毫米,厚约5毫米的聚四氟乙烯片,其中心有一孔,孔径恰好能与色谱柱的柱身外径一致。

2.5加热夹套:锥形,适合500毫升分液漏斗加热用,用变压器控制。

2.6吸滤瓶:250500毫升滤瓶。

2.7冷凝器:带有接头,与任意长度的干燥管相连接(见图2)。

3一蒸发烧瓶塞

2.8蒸发烧瓶:250500毫升玻璃烧瓶,带有锥形塞,塞上有进出口管,以便通人氮气至瓶内要蒸发的液体表面(见图2)。

2.9真空蒸馏装置:全部用玻璃制作(用于二甲亚砜净化),包括一个2升的蒸馏瓶,带有加热罩,一个真空夹套冷凝器以及一指状冷凝器的蒸馏头及受器(见图3)。

2.10光谱用融熔石英吸收池;光程在4.ooo±O.005厘米范围内。可用光程为1.OoO±0.005厘米的石英池校正分光光度计性能。此时,以水作参比,测定吸光度值的差异。

2.11分光光度计:波长范围250~400纳米(nm),有小于2纳米的狭缝。在仪器操作条件下,测定其吸光度。分光光度计性能须符合下列要求:

吸光度的重复性T0.4吸光度处为±o.0l。

吸光度的精确度T0.4吸光度处为±o.05

波长重复性:±0.2纳米。

波长精确度:±1.0纳米。

2.12瓶装氮气:(纯度99.5%的氦气)。瓶上装有控制阀。控制压力为3.43帕[斯卡)(o.35千克力/厘米2)下的流量。

213玻璃小量勺;自制,量取氢硼化钠用,一勺相当于o.3克氢硼化钠。

2.¨玻璃棒:自制,长250~300毫米,外径约5毫米,一端呈扁平圆型。用于压紧吸附剂。

2.15金属棒:自制,长250~300毫米,外径约5毫米,一端磨尖,用于挑松吸附剂。

3试剂

3.1

异辛烷(224一san甲基戊烷):应符合下述检验指标。必要时,需通过长约90厘米,直径5~8厘米的活化硅胶柱净化。

3.2

苯:试剂级,应符合下述方法检验指标。必要时,可采用蒸馏法或其他方法净化。

3.8bing酮:试剂级,应符合下述方法检验指标。必要时,用蒸馏法净化。

3.4

甲醇:应符合下述方法检验指标。必要时,用蒸馏法净化。

S.5正十六烷:纯度99%,无烯烃,应符合下述方法检验指标。必要时,需通过活化硅胶柱渗滤或采用蒸馏法净化。

3.6蒸馏水:应符合下述方法检验指标。必要时需通过离子交换树脂或用其他合适的方法净化。

3.7二甲亚砜:分析纯,应符合下述方法检验指标。必要时按下法净化:

将二甲亚砜加人2000毫升带玻璃塞的烧瓶中,再加人6.o毫升磷酸和50克碱性活性炭或类似物品。盖上瓶塞,用电磁搅拌器搅拌15分钟(搅拌棒须涂有聚四氟乙烯涂层),二甲亚砜通过四层厚的折成凹槽型的滤纸过滤(滤纸直径18.5厘米)。如最初的滤液含炭粉,滤液需返回同一祸斗重新过滤,直至滤液透明为止。为防止二甲亚砜与空气和湿气接触,在操作过程中,分液漏斗和集合瓶中的溶剂表面都用一层异辛烷覆盖。滤液移至2000毫升分液漏斗中,将二甲亚砜从下部排至真空蒸馏装置的2000毫升蒸馏烧瓶中,在约400帕[斯卡](3毫米汞柱)或更小的压力下进行蒸馏。弃去开始的200毫升蒸馏液,再换上一个洁净馏出液受器,蒸馏继续进行直至得到1000毫升的二甲亚砜为止。由于此试剂很易吸湿,并在空气存在下,易与某些金属容器起作用,故在蒸馏完毕后,必须贮藏于有玻璃塞的瓶中。

3.0磷酸l85%,试剂级。

S.9氢硼化钠;纯度98%。

3.,O氧化镁:试剂级。

3.1l硅藻土:化学纯。

3.12无水硫酸钠T试剂级,粒状。对所用的每一瓶硫酸钠必须按下法进行预洗涤,以提供本方法

中所需的过滤介质。

3.13氯化钠:试剂级。

3.¨活性炭:色层用、粒状。

4试验准备

4.1实验室要求

本试验灵敏度高,因此在操作中务必十分小心,以免污染引起误差。所有玻璃仪器包括旋塞和塞子都必须细心洗净,以除去润滑油、脂类及残留洗涤剂等一切有机物质,并需要用紫外光检查是否有任何荧光污染。在仪器使用前必须用净化后异辛烷淋洗。在玻璃旋塞式接头处不准涂抹润滑脂。

4.2样品处理

处理样品时必须十分注意避免污染,并保证不得因包装不当而带人任何外来杂质。在试验中被测试的某些稠环芳烃易被光氧化,故全部试验过程必须在柔和的光线下进行。

4.3溶剂的检验

4.3.1正十六烷的检验

取l毫升正十六烷,用异辛烷直接稀释至25毫升,以异辛烷作参比,用4厘米光程吸收池测定紫外吸光度。在波长280~400纳米(nm)范围内,每l厘米的吸光度不应超过o.00

4.3.2异辛烷、bing酮、苯、甲醇的检验

将规定量(见表1)的溶剂放人250毫升蒸发烧瓶中,加入l毫升正十六烷,在水浴上通氮气蒸至残液量不大于1毫升。蒸发速度控制在每分钟液体蒸出量约为4毫升,对苯及bing酮的残液,再加入两次lo毫升异辛烷,同上操作,以保证除去全部的苯或bing酮。将残液溶于异辛烷中,使总体积为25毫升,以异辛烷作参比,用4厘米光程吸收池测定溶液的紫外吸光度。在280~400纳米(nm)范围内,每l厘米光程紫外吸光度应符合表1的规定值。

4.3.3二甲亚砜的检验

120毫升二甲亚砜,用240毫升蒸馏水稀释,置于500毫升分液漏斗中,混合并冷却5~lo分钟。加人40毫升异辛烷,将漏斗剧烈振荡2分钟,进行抽提。分层后,将下部的水层放人第二个500毫升分液漏斗中,加人40毫升异辛烷再抽提一次,弃去水层。将两份40毫升抽出液,各用蒸馏水洗三次,每次用水50毫升并洗涤振荡1分钟,弃去水层,第一份抽出液通过用异辛烷预洗涤的无水硫酸钠过滤至250毫升蒸发烧瓶中,用第二份40毫升异辛烷抽出液洗涤第一个分液漏斗,通过上述无水硫酸钠层过滤,放人同一烧瓶中。两个分液漏斗各再用lO毫升异辛烷洗涤,洗涤溶剂均通过上述无水硫酸钠层滤入同一个烧瓶中。往烧瓶中加人1毫升正十六烷,放在水浴上,并通氮气蒸掉异辛烷,蒸发速度同(4.3.2),直至残液不大于1毫升。往残液中加入两次lo毫升异辛烷,同上操作,以保证所有挥发物全部除去。将残液溶于异辛烷中,使总体积为25毫升,在4厘米光程吸收池中以异辛烷作参比,测定紫外吸光度。在波长280~400纳米(nm)范围内,每l厘米光程吸光度不应大于o.02,若不合格则需按3.7所述的净化法处理后再进行检验。

.3.4蒸馏水的检验

500毫升蒸馏水放人1000毫升分液漏斗中,加25毫升异辛烷进行抽提,剧烈振荡5分钟,静置30分钟,分层后弃去下层水,用4厘米光程吸收池测定紫外吸光度,每厘米光程紫外吸光度应不大于若不合格则需净化处理后,再进行检验。

4.‘试剂的制备

4.4.1

预平衡二甲亚砜一磷酸溶液及预平衡异辛烷的制备

300毫升二甲亚砜放人1000毫升分液漏斗中。加入75毫升磷酸,剧烈振荡混合均匀(由于二甲亚砜和磷酸作用是放热反应,在混合时注意排气),然后放置10分钟,再加入150毫升异辛烷并振荡混合,使溶剂达到平衡。将各层分别放出,保存于带塞瓶中。

4.4.2冲洗剂的制备

4.4.2.1

10%苯一异辛烷溶液,用移液管取50毫升苯,放人500毫升带塞容量瓶中,加入异辛烷至刻线,并混合均匀。

4.4.2.220%苯一异辛烷溶液,用移液管取50毫升苯,放入250毫升带塞容量瓶中,加入异辛烷至刻线,并混合均匀。

4.4.2.3顶替剂的制备

bing酮一苯一水混合液,取380毫升bing酮加到200毫升苯中,再加入20毫升蒸馏水,并混合均匀。

4.4.3无永硫酸钠的制备

35克无水硫酸钠放入耐酸漏斗中,根据所用溶剂洗涤数次(过滤异辛烷溶液时,用异辛烷洗涤I过滤苯溶液时,则用苯洗涤),每次用15毫升,直至最后一次15毫升洗涤液,按上述检验法加入l毫升正十六烷,蒸发至1毫升,蒸发速度同(4.3.2),再加入两次异辛烷蒸发后,加入异辛烷使总体积为25毫升,测定紫外吸光度进行检验直至在波长280~400纳米(nm)范围内,每l厘米光程吸光度不大于0.oo为止,一般洗涤四次即能满足要求。

4.4.4氧化镁一硅藻土吸附剂的制备

100克氧化镁放人一个大烧杯中,加入700毫升蒸馏水使其变成糊状。将此混合物在水浴上加热(水浴温度702℃)30分钟,并不断搅拌,以保证所有氧化镁完全浸湿,用垫有滤纸的布氏漏斗进行真空抽滤直至不再滴水为止。将过滤后的氧化镁移入洁净的搪瓷盘里,铺成1~2厘米的厚层,然后放人烘箱中在160±l℃恒温干燥24小时。取出,用乳钵粉碎,并用60目标准筛过筛。

将过筛的氧化镁和硅藻士以2:l混合(重量比)放人1000毫升磨口锥形瓶中,用力振荡10分钟,并混合均匀。在使用前将此混合物移至搪瓷盘内铺成l~2厘米的厚层,在160±l℃下干燥2小时,然后装人磨口瓶里,存放在干燥器中。

5试验步骤

5.1抽提测定阶段(按同样的手续测定空白的紫外吸光度)

5.1.1准备工作:取100毫升预平衡二甲亚砜一磷酸溶液,放入500毫升分液漏斗中,并放在加热套上预热至使试样可以达到完全熔化的温度。加热时随时打开塞子,排除内部压力。

另外准备好三个装有30毫升预平衡异辛烷的250毫升分液漏斗,一个松松地塞着一薄层玻璃毛或玻璃布(须经异辛烷洗涤)的玻璃漏斗和一个装有35克用异辛烷洗过的无水硫酸钠的耐酸漏斗。

5.1.2取试样:取l千克试样(如不足1千克,则全部取用)先刮去表面一层,切碎。混合均匀,用四分法取25±O.2克,装入lOO毫升烧杯中,放在比试样熔点高15~20℃恒温烘箱中熔化。保存剩余试样,作为以后需要傲重复试验时使用。

5.1.3抽提T将熔化的试样立即倾人在加热套中的含有100毫升预平衡二甲亚砜溶液的500毫升分液漏斗中,并迅速用几份预平衡异辛烷洗涤烧杯中残留试样至同一分液漏斗中,溶剂总用量为50毫升。必要时可将烧杯温热。如在操作过程中有试样析出,则须重新加热溶解。注意要不时打开塞子,叫排除内部压力,当试样熔化后,从加热套中取出漏斗,并用力振荡2分钟,进行抽提。液相分层后,让漏斗内的物质冷却,当漏斗内壁上开始析出蜡时,将祸斗徐徐回转以加速蜡的析出。待蜡全部析出后,将下层二甲亚砜一磷酸抽出液通过装有玻璃毛的玻璃漏斗过滤,将滤液放至一个盛有30毫升预平衡异辛烷的250毫升分液漏斗中。振荡1分钟,进行洗涤,分层后,将二甲亚砜一磷酸抽出液再用另外两个250毫升漏斗中的30毫升预平衡异辛烷按同样操作洗涤。共洗涤三次,以洗去带人二甲豫砜一磷酸抽出液中的蜡。然后,将二甲亚砜一磷酸抽出液放人内盛480毫升蒸馏水的2000毫升分液祸斗中。抽提后的试样,在原500毫升分液精斗中,再用另外两批100毫升预平衡二甲亚砜一磷酸溶液按上述操作重复抽提,两次抽出液均用洗涤第一次抽出液的三个250毫升分液漏斗中的预平衡异辛烷顺次洗涤,操作同上。洗涤后的二甲亚砜一磷酸抽出液均放入盛有第一次抽出液的2000毫升的分液漏斗中。

5.1.‘反抽提:将2000毫升分液漏斗中的三份二甲亚砜一磷酸抽出液(总量300毫升)和蒸馏水混合均匀,冷却几分钟,加人80毫升异辛烷,将漏斗用力振荡2分钟进行反抽提。液相分层后,将下部二甲亚砜一磷酸水溶液排人第一个2000毫升分液漏斗中,再用80毫升异辛烷重复反抽提一次。液相分层后弃去下部水层,每份80毫升异辛烷抽出液各用蒸馏水洗三次,每次100毫升,振荡1分钟。

5.1.5过滤:将第一个2∞o毫升分液漏斗中的80毫升异辛烷抽出液用一个耐酸漏斗进行过滤,漏斗上铺有35克经异辛烷预洗涤的无水硫酸钠层。滤液至250毫升蒸发烧瓶中。然后用第二个分液漏斗中的

80毫升异辛烷抽出液,洗涤第一个分液漏斗,洗涤液也通过同一个有无水硫酸钠层的耐酸漏斗过滤,滤液并入同一蒸发瓶中。再用两份20毫升异辛烷,每份异辛烷按先洗第二个分液漏斗,后洗第一个分液漏斗的顿序洗涤。洗涤液均通过上述的同一个有无水硫酸钠层的耐酸漏斗过滤,滤液均并入上述同一蒸发瓶中。

5.1.6浓缩:往蒸发烧瓶里加入1毫升正十六烷,将烧瓶放在水浴上,通氮气吹蒸异辛烷至残液量不大于l毫升,蒸发速度同上。再加入两次10毫升异辛烷,操作同上,蒸至残液量不大于1毫升。

5.1.7紫外吸光度测定;将残液溶于异辛烷中,使总体积为25毫升,混合均匀。将溶液放在4厘米光程吸收池中,注意样品在倒入吸收池时不得有丝毫损失。在波长280~400纳米(nm)范围内,以异辛烷作参比测定紫外吸光度。并进行无试样的空白试验。

5.1.8判断用无试样的空白试验的紫外吸光度补正试样的紫外吸光度。空白试验的紫外吸光度和补正后的试样的紫外吸光度如符合表2中的规定值,则认为试样合格。

试样

0.150.120.080.02

如果补正后的每l厘米光程紫外吸光度超过所规定的界限值,但数值不大于O.50,则试验需要按下法继续进行。

T①由于本试验使用溶剂较多,操作要在通风橱内进行,实验室也要经常进行通风。

②在试验中含有弱环芳烃的废液,必须用硫酸处理,以免污染环境。

5.2吸附分离测定阶段(按同样的手续测定空白的紫外吸光度)

5.2.1

甲醇一氢硼化钠的处理:将抽提测定后在吸收池中的异辛烷溶液全部移至原250毫升蒸发烧瓶中,将吸收池用少量异辛烷洗涤三次,洗液并人蒸发烧瓶,将烧瓶放在水浴上通氮气吹蒸至残液不大于1毫升为止,蒸发速度同上。取下烧瓶,冷却,加入10毫升甲醇和约O.3克氢硼化钠(为使氢硼化钠尽量不暴露在空气中,使用玻璃小量勺),立即接上水冷凝器,振荡烧瓶至氢硼化钠溶解。在室温下放置30分钟,并不时摇晃,然后卸下水冷凝器,将蒸发烧瓶放在水浴上通氮气蒸发甲醇,直至氢硼化钠开始从溶液中析出。然后,加入10毫升异辛烷,将混合物浓缩至2~3毫升,再加入lo毫升异辛烷,再蒸发至5毫升左右,不断摇晃烧瓶,以保证氢硼化钠得到充分洗涤。

5.2.2色谱柱的准备。先将色谱柱用聚四氟乙烯垫圈与吸滤瓶相连。称取14克氧化镁一硅藻土吸附剂,在抽真空下(约135毫米汞柱),分次装入色谱柱内,每次约装3厘米高的吸附层。每装好一层,用玻璃捧均匀的压紧吸附剂面,以保证充填良好,将每层上部几毫米表面层用金属棒jian端挑松,然后再加第二层吸附剂。按这样的方法,将14克吸附剂全部装入在内,用玻璃棒压紧吸附剂层,使吸附剂层全高约1416厘米,停止抽真空,取下吸滤瓶,将500毫升加压容器接在色谱柱上端。色谱柱先用loo毫升异辛烷浸湿,调节氮气压力,使异辛烷下行速度为每分钟2~3毫升。当最后一些异辛烷快要达到吸附剂上部平面时,停止冲压(注意:在任何时候液面不能低于吸附剂面)。

5.2.3吸附分离T往吸附柱内加入上述异辛烷浓缩物,稍加氮气压力,使液面下降至恰好稍高于吸附剂面,蒸发烧瓶和残液用二份5毫升异辛烷充分洗涤,并迅速倒人吸附柱中。当最后5毫升洗涤液恰好达到吸附剂顶面之前,接上容器,井加入100毫升异辛烷。渗滤下行速度为每分钟2~3毫升,当最后一些异辛烷恰好达到吸附剂顶面时,向容器中加入100毫升10%苯一异辛烷冲洗剂,继续按上述速度

渗滤。当最后一些混合物恰好达到吸附剂顶面时,向容器中加入25毫升20%苯一异辛烷冲洗剂。继续按上述速度渗滤,直至所有溶剂全部通过吸附柱,弃去所有冲洗溶液。向容器中加入300毫升bing酮一苯一水顶替剂,顶替下来的溶液收集于洁净的1000毫升分液漏斗中,寅至溶液滴完(o.2表压下1分钟内不滴为漓完)。

5.2.4过滤:将顶替溶液用蒸馏水洗三次。每次用量300毫升,振荡1分钟。液相分层后(如有乳化现象,可用氯化钠破乳化)弃去下部水层。苯残留物通过苯预洗过的无水硫酸钠过滤至250毫升蒸发烧瓶中,分液漏斗中的苯残留物用苯洗涤两次,每次用20毫升,洗涤液放入同一个无水硫酸钠漏斗中过滤,井入蒸发烧瓶中。

5.2.5浓缩T往蒸发烧瓶中加入l毫升正十六烷,在水浴上通氮气吹蒸,蒸发速度同上,直至残液不大于1毫升,再加两次10毫升异辛烷,每次蒸至残液不大于l毫升为止。

5..e紫外吸光度测定:将残液溶于异辛烷中,使总体积为25毫升。将溶液放在4厘米吸收池中,以异辛烷作参比,在波长280~400纳米(nm)范围内测定紫外吸光度。

T为了防止苯在溶液中存在,影响测定结果,应在250~260纳米(nm)间检测苯的谱线。如果显出苯谱线的特缸,则必须重新吹燕以除去全部的苯,然后再罚定其紫外吸光度。

5.2.T判断测定值用空白试验测得的紫外吸光度进行补正。空白试验的紫外吸光度和补正后的试样的紫外吸光度如符合表3规定值,则认为试样合格。

0报告

无论是5.瑚提测定或5.2吸附分离测定,若不大于规定值则报告通过。按5.2吸附分离测定仍大于规定值Ⅲ"报告未通过。

附录A

试剂净化及处理用方法

(补充件)

A.1蒸馏法

适用于苯、bing酮和蒸馏水的净化。可采用本标准中2.9所述的蒸馏装置,在常压下进行蒸馏。

A.1.1净化蒸馏水

先将75毫升碱性高锰酸钾溶液5放人蒸馏烧瓶中,加人几粒泡沸石,再加1500毫升需净化的蒸馏水进行蒸馏。控制馏速为4~5毫升/分,弃去开始馏出液200毫升,取中间馏出液1000毫升,残液约300毫升。注T碱性高锰酸钾溶液的配制是取o.5克分析纯高锰酸钾,2.5克氢氧化钠溶于looo毫升蒸馏水中。

A.1.2净化bing

1500毫升bing酮放入蒸馏烧瓶中,加入少量高锰酸钾,使液体呈现紫色,加入几粒泡沸石进行蒸馏,控制馏速为4~5毫升/分。弃去前200毫升馏出液,取中间1000毫升馏出液进行检验。

A.1.3净化苯

1500毫升苯放入蒸馏烧瓶中,加入几粒泡沸石进行蒸馏,馏速和截取馏出液量均与bing酮相同。

A.2色谱柱法

适用于异辛烷和正十六烷的净化。

先将长约900毫米,直径50毫米的玻璃色谱柱下端用洁净的棉花堵塞,边敲边装填活化好的硅胶。至3/4高度处,硅胶装入量约l千克左右,继续敲打柱子至硅胶不再下降。柱子应垂直放置并用夹子夹稳,然后加人异辛烷(或十六烷),异辛烷处理量根据其中杂质而定(一般情况是l千克硅胶可净化4~5升异辛烷),先滴下来的200毫升须倒回上端容器再处理一次,液体流速可控制在每分钟4~5毫升左右。

因正十六烷用量少,也可用小色谱柱净化,色谱柱的径高比以15~20为宜。

注。用ioo~200目细孔硅胶在150℃温度下话化4~5小时。

A.3二甲亚砜的预处理

A.3.1

将需净化的二甲亚砜置于恒温水浴中结晶。结晶条件为14℃,8小时。然后在18℃恒温2小时,再将其中不结晶部分倒出弃去,将结晶部分熔化后,按本标准中3.7叙述净化。

A..2碱性活性炭的制备。称取500克色层分析用粒状活性炭,放入2000毫升烧杯中,加人20%氢氧化钠水溶液浸泡,在水浴中加热到50℃左右,恒温l小时,并随时用玻璃棒搅拌,然后用蒸馏水清洗活性炭。将浮面的氢氧化钠洗去,用石蕊试纸检验洗后的蒸馏水,直至其pH7为止。再用玻璃布在布氏漏斗中进行真空过滤至不滴水后,放人烘箱中,在120℃干燥24小时。

附加说明;

本标准由中国石油化工总公司提出。

本标准由抚顺石油化工研究院技术归口。

本标准由抚顺石油化工研究院负责起草。

本标准主要起草人陈恕美、苗天楫、杨令懦。

本标准系等效采用美联邦法规一食品和药物(CFRFDA)§172.886石油蜡中(b)项《稠环

芳烃试验法》(82年版)制订的。

自本标准实施之日起,原石油部部标准SY286082《石蜡稠环芳烃测定法》作废。


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